《百年好合》中，富豪洪飞虎（古天乐饰）因身患怪病，前往峨嵋派求助掌门王凤（郑秀文饰）。王凤本就看不惯飞虎傲慢的性格，便用各种稀奇古怪的方法为他治病。此时，王凤的师姐李莫愁（李冰冰饰）突然现身，并扬言要铲平峨嵋派。为了避免无辜之人受到牵连，王凤只好尽快治好飞虎。得知自己此前被王凤捉弄后，飞虎气愤离去。
为了迎战师姐，王凤必须尽快练成伤心断肠剑。然而，她从未经历过真正的伤心，始终无法领悟百年好合这一招的诀窍。在众人的劝说下，王凤决定向飞虎求助。飞虎不计前嫌，想尽办法让王凤体会伤心的滋味，帮助她练成绝招。王凤最终能否成功领悟剑招，也成为故事的悬念。
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