《山水有相逢国语》讲述了梅波（袁咏仪 饰）与沈露露（蔡少芬 饰）的故事。两人是情同姐妹的好友，也共同怀抱着成为明星的梦想，一同闯荡六十年代的电影圈。一次偶然的演出机会，让梅波结识了当时正走红的编剧秦淮（刘青云 饰），并对这位才华横溢的男人渐渐产生了微妙情愫。
秦淮即将筹拍新戏，梅波和沈露露都获得了出演机会。原本亲密无间的姐妹由此成为竞争对手，没想到沈露露凭借夸张的演技意外得到老板赏识，迅速走红；梅波则因此受到打击，失去信心，回到了家乡。秦淮有感于自己与梅波之间的经历，以两人的故事为原型创作剧本，最终由沈露露出演。
回乡后的梅波始终无法放弃表演，再次重返电影圈时，却发现这部电影处处映照着她与秦淮的过往，而此时的秦淮已经成为好姐妹沈露露的男友。梅波的演艺之路能否迎来转机？三人之间的感情又将走向怎样的结局？
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