冤家成双对第一季围绕六个性格迥异的男女展开。苏珊（莎拉·亚历山大 Sarah Alexander 饰）漂亮自信，清楚自己想要什么，也擅长在恋爱中掌握主动。她的前男友帕特里克（本·迈尔斯 Ben Miles 饰）同样是个情场老手。苏珊最好的朋友萨利（凯特·李斯特 Kate Isitt 饰）是一名美容师，总是担心自己变老，日常生活几乎离不开各种化妆品。
苏珊的现任男友史蒂夫（杰克·达文波特 Jack Davenport 饰）外表英俊，却总是一副假正经的模样，还喜欢发表长篇大论。他的前女友简（吉娜·贝尔曼 Gina Bellman 饰）性感强势，是令所有男人都感到头疼的女人。史蒂夫的好友杰夫（理查德·柯伊尔 Richard Coyle 饰）热衷于为朋友提供恋爱和性爱方面的建议，可一旦真正面对女人，却紧张得不知所措。当这六个人聚到一起，一连串妙趣横生的故事也随之展开。
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