在魔法世界的托里斯特因魔法学院里，学生们学习各种魔法课程。刚升入二年级的少女露易兹·德拉·瓦里埃尔，因为施法成功率始终为零，被同学们戏称为“零之露易兹”。每当她尝试施法，魔法非但无法成功，反而总会引发爆炸，令学院的日常生活陷入混乱。
这一天，学院举行了魔法师一生仅有一次的使魔召唤仪式。按照传统，被召唤出的使魔将与魔法师永远相伴。其他学生都顺利完成了召唤，露易兹却一如既往地引发爆炸。然而，爆炸过后，她竟真的召唤出了一名使魔——来自东京的普通少年才人。
突如其来的异世界之旅让才人不知所措，而露易兹也完全没把他当作一个普通人看待。两人签订契约后，才人成为了魔法学院中的人类使魔。在《零之使魔》的故事里，这名东京少年将在魔法世界迎来怎样的命运？
