《魔界王子》讲述了威廉·特怀宁（江口拓也 配音）的奇异经历。就读于英国贵族学校的他因家中破产，无力承担昂贵的学费，便在家中寻找隐藏的金库，却意外触发魔法阵，召唤出了恶魔但他林（寺岛拓笃 配音）。但他林自称魔界大公爵，认为自己是魔界代理王的最佳人选，并宣称威廉是所罗门的后裔，也是拥有选择代理王权利的“选定者”。
然而，坚信科学、崇尚现实主义的威廉根本不相信但他林的说辞，甚至将他赶出了家门。回到学校后，威廉却发现拖欠的学费已经有人替他缴清，班里还突然来了一名插班生，而这个人竟然正是但他林。除了替威廉支付学费，但他林还始终陪伴在他身边，暗中保护着他。与此同时，威廉结识了神秘学生西迪（松冈祯丞 配音），对方自称魔界子爵，同样是代理王候补。围绕魔界与人间、恶魔与现实主义者之间的奇妙故事，就此展开。
