《妙警贼探第一季》讲述了犯罪天才Neal Caffrey（马修·波莫 Matthew Bomer 饰）的故事。四年前，他因伪造国债被联邦调查局探员Peter Burke（蒂姆·迪凯 Tim DeKay 饰）逮捕入狱。刑满释放前夕，深爱的Kate（亚历珊德拉·达达里奥 Alexandra Daddario 饰）突然离开，Neal为寻找她毅然越狱，却在当天就被Peter重新抓获，刑期也因此追加了4年。
为了重获自由并尽快查明Kate的下落，Neal凭借出众的犯罪技巧成为FBI的特聘顾问，与曾经的死对头Peter搭档办案。两人性格迥异，却在一次次合作中破解了诸多疑难案件。由于脚上戴着GPS定位脚铐，Neal的行动受到限制，于是暗中请老搭档Mozzie（威利·加森 Willie Garson 饰）帮忙寻找Kate。随着调查逐步深入，围绕Kate失踪的真相渐渐浮出水面，而隐藏其中的阴谋也越来越复杂。
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