《纯熟意外国语》中，殷然（蔡思贝 饰）从小在和睦的家庭里长大，性格正直善良，深受亲友和长辈喜爱。然而，一场突如其来的事故彻底改变了她的人生——她的父母双双遇难，保险公司却拒绝赔偿，而事故背后的原因也疑点重重。
大学毕业后，殷然放弃了成为医生、救死扶伤的理想，转而加入保险公司担任调查员，只希望有一天能够查明父母死亡的真相，让他们在天之灵得到慰藉。一次偶然的机会，她结识了神秘男子乔文杰（吴启华 饰）。乔文杰与管家张克莱（周骢 饰）过着与世隔绝的生活，身世和过往始终笼罩在谜团之中。没想到，这名来历不明的男子竟与殷然成为搭档，一同调查各种保险赔偿意外。
乔文杰隐藏着一段不为人知的悲伤往事，而凌若菲（李诗韵 饰）的出现，则让那段尘封的过去再次浮出水面。
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